高中化學(xué)人教版 (新課標(biāo))選修5 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第三章 烴的含氧衍生物第三節(jié) 羧酸 酯導(dǎo)學(xué)案

這是一份高中化學(xué)人教版 (新課標(biāo))選修5 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第三章 烴的含氧衍生物第三節(jié) 羧酸 酯導(dǎo)學(xué)案，共19頁(yè)。
?羧酸 酯

1．掌握乙酸的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途；
2．掌握羧酸的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其應(yīng)用；
3．了解酯的結(jié)構(gòu)及主要性質(zhì)；
4．掌握重要的有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化，學(xué)會(huì)在有機(jī)合成與推斷中應(yīng)用。

知識(shí)點(diǎn)一. 羧酸的結(jié)構(gòu)、通式和性質(zhì)
1．羧酸的組成和結(jié)構(gòu)。
（1）羧酸是由烴基（或H）與羧基相連組成的有機(jī)化合物。羧基（）是羧酸的官能團(tuán)。
（2）羧酸有不同的分類方法：

2．羧酸的分子通式。
一元羧酸的分子通式為R—COOH，飽和一元脂肪羧酸的分子通式為CnH2nO2或CnH2n+1—COOH。
分子式相同的羧酸、羧酸酯、羥基醛、羥基酮等互為同分異構(gòu)體。
3．羧酸的主要性質(zhì)。
（1）羧酸的沸點(diǎn)比相應(yīng)的醇的沸點(diǎn)高；碳原子數(shù)在4以下的羧酸能與水互溶，隨著分子中碳鏈的增長(zhǎng)，羧酸在水中的溶解度迅速減小，直至與相對(duì)分子質(zhì)量相近的烷烴的溶解度相近。
（2）羧酸的化學(xué)性質(zhì)。
①弱酸性。
由于—COOH能電離出H+，使羧酸具有弱酸性。而羧酸具有酸類物質(zhì)的通性。如：
2RCOOH+Na2CO3—→2RCOONa+CO2↑+H2O
RCOOH+NH3—→RCOONH4
常見(jiàn)的一元羧酸的酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?br />
②酯化反應(yīng)。

注意：可以用同位素示蹤法證實(shí)酯化反應(yīng)過(guò)程是羧酸分子中羧基中的羥基與醇分子中羥基的氫原子結(jié)合成水，其余部分相互結(jié)合成酯。
無(wú)機(jī)含氧酸與醇作用也能生成酯，如：
C2H5OH+HONO2—→C2H5—O—NO2+H2O
（硝酸乙酯）
③-H被取代的反應(yīng)。

通過(guò)羧酸-H的取代反應(yīng)，可以合成鹵代羧酸，進(jìn)而制得氨基酸、羥基酸等。
④還原反應(yīng)。
由于羥基的影響，羧基中的羰基比醛、酮分子中的羰基較難發(fā)生加成反應(yīng)，但在特殊試劑（如LiAlH4）的作用下，可將羧基還原為醇羥基。
RCOOHRCH2OH
有機(jī)化學(xué)上可用此反應(yīng)實(shí)現(xiàn)羧酸向醇的轉(zhuǎn)化。
4．羧酸的命名。
（1）選含羧基的最長(zhǎng)的碳鏈作為主鏈，按主鏈碳原子數(shù)稱某酸；
（2）從羧基開(kāi)始給主鏈碳原子編號(hào)；
（3）在“某酸”名稱之前加入取代基的位次號(hào)和名稱。
如：
5．重要的羧酸簡(jiǎn)介。
（1）甲酸（）俗稱蟻酸，是有刺激性氣味的無(wú)色液體，有腐蝕性，能與水、乙醇、乙醚、甘油等互溶。
甲酸分子中既含有羧基又含有醛基（見(jiàn)右圖），因而能表現(xiàn)出羧酸和醛兩類物質(zhì)的性質(zhì)。如顯酸性、能酯化（表現(xiàn)出—COOH的性質(zhì)）、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和被新制的Cu(OH)2氧化（表現(xiàn)出—CHO的性質(zhì)）。
甲酸在工業(yè)上可用作還原劑，在醫(yī)療上可用作消毒劑。
（2）苯甲酸俗稱安息香酸，是白色針狀晶體，易升華，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚。苯甲酸及其鈉鹽或鉀鹽常用作食品防窩劑。
（3）乙二酸（）俗稱草酸，是無(wú)色透明晶體，能溶于水或乙醇。通常以結(jié)晶水合物形式存在。草酸鈣（CaC2O4）難溶于水，是人體膀胱結(jié)石和腎結(jié)石的主要成分。
（4）高級(jí)脂肪酸指的是分子中含碳原子數(shù)較多的脂肪酸，它們的酸性很弱，在水中的溶解度不大甚至難溶于水。硬脂酸（C17H35COOH）、軟脂酸（C15H31COOH）、油酸（C17H33COOH）、亞油酸（C17H31COOH）都是常見(jiàn)的高級(jí)脂肪酸。
知識(shí)點(diǎn)二.酯的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)
1．酯的組成和結(jié)構(gòu)。
酯是羧酸分子中羧基上的羥基（—OH）被烴氧基（—OR＇）取代后的產(chǎn)物。酯是一種羧酸衍生物，其分子由酰基（）和烴氧基（—OR＇）相連構(gòu)成。
2．酯的分子通式。
酯的分子通式為，飽和一元脂肪羧酸酯的分子通式為CnH2nO2。分子式相同的羧酸、羧酸酯、羥基醛、羥基酮互為同分異構(gòu)體。
3．酯的物理性質(zhì)。
酯類都難溶于水，易溶于乙醇和乙醚等有機(jī)溶劑，密度一般比水小。低級(jí)酯是具有芳香氣味的液體。
4．酯的化學(xué)性質(zhì)。
（1）酯的水解。
在有酸或堿存在的條件下，酯能發(fā)生水解反應(yīng)，生成相應(yīng)的酸和醇。

在酸存在下酯的水解是可逆的；在堿存在下酯的水解趨于完全，是不可逆反應(yīng)。
（2）酯的醇解。
在酸或醇的催化下，酯還可以發(fā)生醇解反應(yīng)。

酯的醇解又稱酯交換反應(yīng)，在有機(jī)合成中有重要用途。
5．酯的制取。
下面簡(jiǎn)單介紹乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)室制法。
（1）反應(yīng)原料：乙醇、乙酸、濃硫酸、飽和Na2CO3溶液。
（2）反應(yīng)原理：CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O
（3）反應(yīng)裝置：試管、酒精燈。
（4）實(shí)驗(yàn)方法：在一支試管里先加入3 mL乙醇，然后一邊搖動(dòng)，一邊慢慢地加入2 mL濃硫酸和2 mL冰醋酸，按右下圖連接好裝置。用酒精燈小心均勻地加熱試管3～5 min，產(chǎn)生的蒸氣經(jīng)導(dǎo)管通到飽和Na2CO3溶液的液面上，此時(shí)可以觀察到有透明的油狀液體浮在液面上。取下盛有飽和Na2CO3溶液的試管，并停止加熱，振蕩盛有飽和Na2CO3溶液的試管后靜置，待溶液分層后，可觀察到上層的透明油狀液體乙酸乙酯，并可聞到果香氣味。
（5）注意事項(xiàng)：
①實(shí)驗(yàn)中濃硫酸起催化劑和脫水劑作用。
②盛反應(yīng)混合液的試管要向上傾斜約45°，主要目的是增大反應(yīng)混合液的受熱面積。
③導(dǎo)管應(yīng)較長(zhǎng)，除導(dǎo)氣外還兼起冷凝作用。導(dǎo)管末端只能接近飽和Na2CO3溶液的液面而不能伸入液面以下，目的是防止受熱不均發(fā)生倒吸。
④實(shí)驗(yàn)中小心均勻加熱使液體保持微沸，這樣有利于產(chǎn)物的生成和蒸出，以提高乙酸乙酯的產(chǎn)率。
⑤飽和Na2CO3溶液的作用是吸收乙酸，溶解乙醇，冷凝酯蒸氣且減小酯在水中的溶解度，以利于分層。
⑥不能用。NaOH溶液代替飽和Na2CO3溶液，因乙酸乙酯在NaOH存在時(shí)易水解，而幾乎得不到乙酸乙酯。
6．酯的用途。
酯常用作有機(jī)溶劑，也可用作制備飲料和糖果的香料。

知識(shí)點(diǎn)三.重要的有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化



類型一：醛的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)
例1.（1）具有支鏈的化合物A的分子式為C4H6O2，A可以使Br2的四氯化碳溶液褪色。1 mol A和1 mol NaHCO3能完全反應(yīng)，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。寫(xiě)出與A具有相同官能團(tuán)的A的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。
（2）化合物B含有C、H、O三種元素，相對(duì)分子質(zhì)量為60，其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60％，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.3％。B在催化劑Cu的作用下被氧氣氧化成C，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。
（3）D在NaOH水溶液中加熱反應(yīng)，可生成A的鈉鹽和B，相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式是________。
解析:（1）由A可使Br2的CCl4溶液褪色，則A分子中含有碳碳雙鍵或三鍵，由1 mol A可與1 mol的NaHCO3完全反應(yīng)，則A分子中含有1個(gè)—COOH，結(jié)合A的分子式為C4H6O2，可知A分子中含碳碳雙鍵不含三鍵，又知A分子中具有支鏈，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。與A具有相同官能團(tuán)的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可在—COOH不變的情況下，改變C＝C鍵和另一個(gè)碳原子的相對(duì)位置得到，即有CH3—CH＝CH—COOH或CH2＝CH—CH2—COOH兩種結(jié)構(gòu)。
（2）B分子中C、H、O的原子個(gè)數(shù)比為：=3∶8∶1。最簡(jiǎn)式為C3H8O，其相對(duì)分子質(zhì)量為60，故B的分子式為C3H8O。由于B+O2C，C可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C中應(yīng)含—CHO，則B分子中含有—CH2OH結(jié)構(gòu)，從而B(niǎo)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2OH。
（3）由于從而推出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。
答案:（1） CH2＝CH—CH2—COOH、CH3—CH＝CH—COOH
（2）CH3CH2CH2OH
（3）

例2. 近年來(lái)流行喝蘋(píng)果醋。蘋(píng)果醋是一種由蘋(píng)果發(fā)酵而成的具有解毒、降脂、減肥和止瀉等明顯藥效的健康食品。蘋(píng)果酸（-羥基丁二酸）是這種飲料的主要酸性物質(zhì)，蘋(píng)果酸的結(jié)構(gòu)如下圖所示，下列相關(guān)說(shuō)法不正確的是（ ）。

A．蘋(píng)果酸在一定條件下能發(fā)生酯化反應(yīng)
B．蘋(píng)果酸在一定條件下能發(fā)生催化氧化反應(yīng)
C．蘋(píng)果酸在一定條件下能發(fā)生消去反應(yīng)
D．1 mol蘋(píng)果酸與Na2CO3溶液反應(yīng)必須消耗2 mol Na2CO3
解析：有機(jī)物的官能團(tuán)決定有機(jī)物的性質(zhì)，該有機(jī)物中含有羥基和羧基兩種官能團(tuán)，所以該有機(jī)物既有醇的性質(zhì)又有酸的性質(zhì)
答案:D
類型二: 酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
例3. 可用右圖裝置制取少量乙酸乙酯（酒精燈等在圖中均已略去）。請(qǐng)?zhí)羁眨?br /> （1）試管a中需要加入濃硫酸、冰醋酸和乙醇各2 mL，正確的加入順序及操作是________。
（2）為防止a中的液體在實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)生暴沸，在加熱前應(yīng)采取的措施是________。
（3）實(shí)驗(yàn)中加熱試管a的目的是：①________________；②________________。
（4）試管b中加有飽和Na2CO3溶液，其作用是________。
（5）反應(yīng)結(jié)束后，振蕩試管b，靜置，觀察到的現(xiàn)象是________。

解析:乙酸乙酯的制備是演示實(shí)驗(yàn)，制取時(shí)藥品的加入順序依據(jù)密度大的溶液向密度小的溶液中加入的原則，先加入乙醇，后加入濃硫酸，最后加入冰醋酸。由于濃硫酸稀釋放熱，最后加入冰醋酸可以減少醋酸的揮發(fā)；在反應(yīng)之前的混合液中還需加入沸石，避免加熱時(shí)發(fā)生液體暴沸；反應(yīng)采用加熱條件，可以加快反應(yīng)速率并促進(jìn)乙酸乙酯的汽化；收集乙酸乙酯的試管中放入飽和Na2CO3溶液，有利于酯的分層析出，同時(shí)吸收揮發(fā)出的乙酸和乙醇；酯的密度比水小，故靜置后存在于水層之上。
答案:（1）先加入乙醇，然后邊搖動(dòng)試管邊慢慢加入濃硫酸，最后加入冰醋酸
（2）在試管a中加入幾粒沸石（或碎瓷片）
（3）①加快反應(yīng)速率②及時(shí)將產(chǎn)物乙酸乙酯蒸出，以利于平衡向生成乙酸乙酯的方向移動(dòng)
（4）降低乙酸乙酯在水中的溶解度，吸收隨乙酸乙酯蒸出的少量酸性物質(zhì)和乙醇
（5）b中的液體分層，上層是透明的油狀液體
例4.有機(jī)物甲的分子式為C9H18O2，在酸性條件下甲水解為乙和丙兩種有機(jī)物，在相同的溫度和壓強(qiáng)下，同質(zhì)量的乙和丙的蒸氣所占體積相同，則甲的可能結(jié)構(gòu)有（ ）
A．8種 B．14種 C．16種 D．18種
解析：本題主要考查酯的水解、不同有機(jī)物相對(duì)分子質(zhì)量大小規(guī)律及同分異構(gòu)體的相關(guān)內(nèi)容。由于在相同溫度和壓強(qiáng)下，同質(zhì)量的水解產(chǎn)物乙和丙的蒸氣占相同的體積，故二者的相對(duì)分子質(zhì)量相同。由甲的分子式C9H18O2知乙、丙可能為C3H7COOH，C5H11—OH，又由于C3H7—有2種結(jié)構(gòu)，C5H11—有8種結(jié)構(gòu)，故甲的可能結(jié)構(gòu)應(yīng)為16種。則正確選項(xiàng)是C。
答案：C



基礎(chǔ)演練
1. 下列各組物質(zhì)互為同系物的是（ ）
A. C6H5OH和C6H5CH2OH B. CH3OH和HOCH2CH2OH
C. HCOOH和C17H35COOH D. CH3Cl和CH2Cl2
2. （ 豐臺(tái)區(qū)2014—2015學(xué)年度第一學(xué)期期末練習(xí)）下列物質(zhì)中，酸性最強(qiáng)的是（ ）
A．乙醇 B．碳酸 C．苯酚 D．乙酸
3. 允許用一種試劑鑒別溴苯、苯和乙酸，最好選用（ ）
A.NaOH溶液 B.AgNO3 C.蒸餾水 D.乙醇
4. 下列物質(zhì)中，與NaOH溶液、Na2CO3、溴水、苯酚鈉水溶液和甲醇都能反應(yīng)的是（ ）
A.C6H6 B.CH3CHO C.CH3COOH D.CH2=CH-COOH
5. （ 豐臺(tái)區(qū)2014—2015學(xué)年度第一學(xué)期期末練習(xí)）下列有機(jī)物在水中的溶解度最大的是（ ）
A．HOCH2CH2CH2OH B．CH3CH2CH2OH
C．CH3CH2COOCH3 D．HOCH2CHCH2Cl
6. 某有機(jī)物與過(guò)量的金屬鈉反應(yīng)，得到VA升氣體，另一份等質(zhì)量的該有機(jī)物與純堿反應(yīng)得到氣體VB升(同溫、同壓)，若VA>VB，則該有機(jī)物可能是（ ）
A.HOCH2CH2OH B.CH3COOH
C.HOOC-COOH D.HOOC-C6H4-OH
7．分子式為C3H8O的醇與C4H8O2的羧酸濃H2SO4存在時(shí)共熱生成的酯有（ ）
A．3種 B．4種 C．5種 D．6種
8．膽固醇是人體必需的生物活性物質(zhì)，分子式為C25H45O。一種膽固醇酯是液晶物質(zhì)，分子式為C32H49O2。生成這種膽固醇酯的酸是（ ）
A．C6H13COOH B．C6H5COOH C．C7H15COOH D．C6H5CH2COOH
9．具有一個(gè)醇羥基的有機(jī)物A與8g乙酸充分反應(yīng)生成了10．2g乙酸乙酯，經(jīng)分析還有2g乙酸剩余，下列醇中有可能是A的是（ ）
A．C2H5OH B．C6H5—CH2—OH
C． D．
10．當(dāng)乙酸分子中的O都是18O，乙醇分子中的O都是16O，二者在一定條件下反應(yīng)所生成物中的水的相對(duì)分子質(zhì)量為（ ）

A．16 B．18 C．20 D．22
二．填空題
1．實(shí)驗(yàn)室制備乙酸乙酯，回答有關(guān)問(wèn)題：
（1）乙醇、乙酸和濃硫酸混合時(shí)，應(yīng)怎樣操作？為什么？
（2）收集乙酸乙酯的試管內(nèi)盛有的飽和碳酸鈉溶液的作用是什么？
（3）反應(yīng)中濃硫酸的作用是什么？
（4）反應(yīng)中乙醇和乙酸的轉(zhuǎn)化率能達(dá)到百分之百嗎？
（5）收集在試管內(nèi)的乙酸乙酯是浮在碳酸鈉溶液上層，還是沉在試管底部，還是與Na2CO3溶為一體？為什么？
（6）用什么方法將收集到的乙酸乙酯分離出來(lái)？

2．A、B、C、D、E均為有機(jī)化合物，它們之間的關(guān)系如下圖所示（提示：RCH＝CHR＇在酸性高錳酸鉀溶液中反應(yīng)生成RCOOH和R＇COOH，其中R和R＇為烷基）。

回答下列問(wèn)題：
（1）直鏈化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量小于90，A分子中碳、氫元素的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.814，其余為氧元素，則A的分子式為_(kāi)_______。
（2）已知B與NaHCO3溶液完全反應(yīng)，其物質(zhì)的量之比為1∶2，則在濃硫酸的催化下，B與足量的C2H5OH發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是________，反應(yīng)類型為_(kāi)_______。
（3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。
（4）D的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2的有________種，其相應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。


鞏固提高
一．選擇題
1．（ 豐臺(tái)區(qū)2014—2015學(xué)年度第一學(xué)期期末練習(xí)）下列有機(jī)物不能互稱為同分異構(gòu)體的是（ ）
A．丙酸和乙酸甲酯 B．淀粉和纖維素
C．葡萄糖和果糖 D．蔗糖和麥芽糖
2．有機(jī)物甲的分子式為C9H18O2，在酸性條件下甲水解為乙和丙兩種有機(jī)物，在相同的溫度和壓強(qiáng)下，同質(zhì)量的乙和丙的蒸氣所占體積相同，則甲的可能結(jié)構(gòu)有（ ）
A．8種 B．14種 C．16種 D．18種
3．某有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，則用Na、NaOH、NaHCO3與等物質(zhì)的量的該有機(jī)物恰好反應(yīng)時(shí)，消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為（ ）
A．3∶3∶2 B．3∶2∶1
C．1∶1∶1 D．3∶2∶2
4．某一元醇A和一元羧酸B形成的酯的式量為212，酯的分子內(nèi)碳原子數(shù)目等于氫、氧原子數(shù)目之和，已知該酯不能使溴的四氯化碳溶液褪色，A氧化可得B，則下列敘述正確的是（ ）
A．A的式量比B大14
B．B的式量比A大14
C．該酯中一定沒(méi)有雙鍵
D．酯、A、B三種分子中都含有一種式量大于45的原子團(tuán)
5．貝諾酯是由阿司匹林、撲熱息痛經(jīng)化學(xué)法拼合制備的解熱鎮(zhèn)痛抗炎藥，其合成反應(yīng)式（反應(yīng)條件略去）如下：

下列敘述錯(cuò)誤的是（ ）。
A．FeCl3溶液可區(qū)別阿司匹林和撲熱息痛
B．1 mol阿司匹林最多可消耗2 mol NaOH
C．常溫下貝諾酯在水中的溶解度小于撲熱息痛
D．C6H7NO是撲熱息痛發(fā)生類似酯水解反應(yīng)的產(chǎn)物
6．已知酸性大?。呼人?碳酸>酚。下列含溴化合物中的溴原子，在適當(dāng)?shù)臈l件下都能被羥基（—OH）取代（均可稱為水解反應(yīng)），所得產(chǎn)物能跟NaHCO3溶液反應(yīng)的是（ ）。


7．(北京市第四中學(xué)2014-2015學(xué)年高二下學(xué)期期末考試化學(xué)試題)下列有關(guān)物質(zhì)水解的說(shuō)法中，正確的是 （ ）
A． 蔗糖水解產(chǎn)物僅有葡萄糖
B． 淀粉、纖維素最終水解產(chǎn)物均為單糖
C． 酯在強(qiáng)堿作用下水解生成對(duì)應(yīng)的酸和醇
D． 溴乙烷在NaOH的醇溶液中水解生成乙烯

8．利尿酸在奧運(yùn)會(huì)上被禁用，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖所示。下列敘述正確的是（ ）。

A．利尿酸的分子式是C4H14Cl2O4
B．利尿酸分子內(nèi)處于同一平面的原子不超過(guò)10個(gè)
C．1 mol利尿酸能與7 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)
D．利尿酸能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
二．填空題
1．甲酸具有下列性質(zhì):
①揮發(fā)性 ②酸性 ③比碳酸的酸性強(qiáng) ④還原性 ⑤能發(fā)生酯化反應(yīng)
下列各實(shí)驗(yàn)中，分別填出表現(xiàn)甲酸相應(yīng)性質(zhì)的編號(hào):
(1)在碳酸鈉溶液中加入甲酸有氣體放出，說(shuō)明甲酸具有 ；
(2)在甲酸鈉晶體中加入濃磷酸，加熱后放出能使?jié)駶?rùn)藍(lán)色石蕊試紙變紅的氣體，說(shuō)明甲酸具
有 ；
(3)與乙醇、濃硫酸混和后共熱，能聞到一種香味，說(shuō)明甲酸具有 ；
(4)在甲酸溶液中加入氫氧化銅，能看到溶液變藍(lán)色，說(shuō)明甲酸具有 ；
(5)在新制氫氧化銅中加入甲酸溶液，加熱看到有紅色沉淀生成，說(shuō)明甲酸具有 。
2．某課外小組設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)室制取乙酸乙酯的裝置如圖4-1所示，A中放有濃硫酸，B中放有乙醇、無(wú)水醋酸鈉，D中放有飽和碳酸鈉溶液。

已知：①無(wú)水氯化鈣可與乙醇形成難溶于水的CaCl2·6C2H5OH ②有關(guān)有機(jī)物的沸點(diǎn)：

請(qǐng)回答：
（1）濃硫酸的作用：_______ ；若用同位素18O示蹤法確定反應(yīng)產(chǎn)物水分子中氧原子的提供者，寫(xiě)出能表示18O位置的化學(xué)方程式：_______ 。
（2）球形干燥管C的作用是_______ 。若反應(yīng)前向D中加入幾滴酚酞，溶液呈紅色，產(chǎn)生此現(xiàn)象的原因是（用離子方程式表示） ；
反應(yīng)結(jié)束后D中的現(xiàn)象是________________ 。
（3）該小組同學(xué)在實(shí)驗(yàn)時(shí)才取了加入過(guò)量的乙醇，目的是 ，
同時(shí)慢慢滴加乙酸并加熱蒸餾，原因是 。
（4）從D中分離出的乙酸乙酯中常含有一定量的乙醇、乙醚和水，應(yīng)先加入無(wú)水氯化鈣，分離出_______ ；再加入（此空從下列選項(xiàng)中選擇）_________ ；
然后進(jìn)行蒸餾，收集77℃左右的餾分，以得到較純凈的乙酸乙酯。
A．五氧化二磷 B．堿石灰
C．無(wú)水硫酸鈉 D．生石灰

一.選擇題
1.某種酯的結(jié)構(gòu)可表示為：CmH2m+1 COOCnH2n+1 ，其中m+n=5，該酯的一種水解產(chǎn)物經(jīng)催化氧化可轉(zhuǎn)化成它的另一種水解產(chǎn)物，則原來(lái)的酯是 （ ）
A．丙酸乙酯 B．乙酸乙酯 C．丁酸甲酯 D．丙酸丙酯
2.下列分子式只能表示一種物質(zhì)的是（ ）
A．C3H7Cl B．CH2Cl2 C．C2H6O D．C2H4O2
3.下列基團(tuán)：-CH3、-OH、-COOH、-C6H5，相互兩兩組成的有機(jī)物有（ ）
A．3種 B．4種 C．5種 D．6種
4.下列物質(zhì)中各含有少許雜質(zhì)，其中可用飽和碳酸鈉溶液除去雜質(zhì)的是（ ）
A．乙酸乙酯中含有少量乙酸 B．乙醇中含有少量乙酸
C．乙酸中含有少量甲酸 D．溴苯中含有少量苯
5.由乙醇制取乙二酸乙二酯,最簡(jiǎn)便的流程途徑,經(jīng)下列哪些反應(yīng),其順序正確的是（ ）
①取代反應(yīng) ②加成反應(yīng) ③氧化反應(yīng) ④還原反應(yīng) ⑤消去反應(yīng) ⑥酯化反應(yīng) ⑦中和反應(yīng) ⑧縮聚反應(yīng)
A.⑤②①③⑥ B.①②③⑤⑦
C.⑤②①④⑧ D.①②⑤③⑥
6. 某有機(jī)物甲經(jīng)氧化后得乙（分子式為C2H3O2Cl）；而甲經(jīng)水解可得丙，1mol丙和2mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯（C6H8O4CI2）；由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（ ）
A.Cl CH2CH2OH B. OHC－O－CH2－Cl
C. Cl CH2CHO D. HOCH2CH2OH
7.某有機(jī)物加氫反應(yīng)后生成，該有機(jī)物可能是（ ）
A. B.CH3CH2CH2CHO
C.（CH3）2CHCHO D.（CH3）3CCHO
8.要使有機(jī)物轉(zhuǎn)化為，可選用的試劑是（ ）
A.Na B.NaHCO3 C.NaCl D.NaOH
9．某一有機(jī)物A可發(fā)生下列變化:

已知C為羧酸，且C、E不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A的可能結(jié)構(gòu)有（ ）
A.4種 B.3種
C.2種 D.1種
10．(北京市第四中學(xué)2014-2015學(xué)年高二下學(xué)期期末考試化學(xué)試題)莽草酸是一種合成治療禽流感藥物達(dá)菲的原料，鞣酸存在于蘋(píng)果、生石榴等植物中。下列關(guān)于這兩種有機(jī)化合物的說(shuō)法正確的是 （ ）
A．兩種酸都能與溴水反應(yīng)
B．兩種酸遇三氯化鐵溶液都顯色
C．鞣酸分子與莽草酸分子相比多了兩個(gè)碳碳雙鍵
D．等物質(zhì)的量的兩種酸與足量金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的量不相同
二．填空題
3．A是一種苯的鄰位二取代物，相對(duì)分子質(zhì)量為180，有酸性。A水解生成B和C兩種酸性化合物，B的相對(duì)分子質(zhì)量為60，C能溶解于NaHCO3溶液，并能使FeCl3溶液顯紫色（已知酸性大?。呼人?碳酸>酚>水）。試推斷A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

A：
B：
C：
4．羧酸A是飽和一元羧酸，酯B是飽和一元羧酸跟飽和一元醇形成的?，F(xiàn)有A和B的混合物共1.5mol，質(zhì)量為90g，其中A與足量的鈉反應(yīng)能產(chǎn)生11.2L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）的H2。試推斷A、B可能是什么物質(zhì)，寫(xiě)出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。


_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________

一．選擇題
1．下列關(guān)于乙酸的說(shuō)法中正確的是（ ）。
A．乙酸是具有強(qiáng)烈刺激性氣味的液體
B．乙酸分子中含有4個(gè)氫原子，它不是一元羧酸
C．乙酸在常溫下能發(fā)生酯化反應(yīng)
D．乙酸酸性較弱，它不能使紫色石蕊試液變紅

2．阿魏酸在食品、醫(yī)藥等方面有著廣泛用途。一種合成阿魏酸的反應(yīng)可表示為

下列說(shuō)法正確的是（ ）。
A．可用酸性KMnO4溶液檢測(cè)上述反應(yīng)是否有阿魏酸生成
B．香蘭素、阿魏酸均可與Na2CO3、NaOH溶液反應(yīng)
C．通常條件下，香蘭素、阿魏酸都能發(fā)生取代、加成、消去反應(yīng)
D．與香蘭素互為同分異構(gòu)體，分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的酚類化合物共有2種

3．下列化合物中，既顯酸性，又能發(fā)生酯化反應(yīng)和消去反應(yīng)的是（ ）。


4．膽固醇是人體必需的生物活性物質(zhì)，分子式為C27H46O，一種膽固醇酯是液晶材料，分子式為C34H50O2，生成這種膽固醇酯的羧酸是（ ）。
A．C6H13COOH B．C6H5COOH C．C7H15COOH D．C6H5CH2COOH
二．填空題
5．有機(jī)物A和B的分子量都小于200，完全燃燒時(shí)只生成CO2和H2O，B燃燒時(shí)消耗的氧氣與生成的二氧化碳的物質(zhì)的量相等，B中碳、氫元素總的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為46.67％，B不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但跟NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，1 mol A水解生成1 mol苯甲酸和1 mol B，A溶液具有酸性，但遇FeCl3溶液不顯紫色。
（1）A與B的分子量之差為_(kāi)_______。
（2）B分子中應(yīng)有________個(gè)氧原子。
（3）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______或________。
（4）寫(xiě)出B的屬于酯的四種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。
6．莽草酸是合成治療禽流感的藥物——達(dá)菲的原料之一。莽草酸是A的一種異構(gòu)體。A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：

（1）A的分子式為_(kāi)_______。
（2）A與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式（有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示）是________。
（3）A與氫氧化鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式（有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示）是________。
（4）17.4 g A與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，計(jì)算生成二氧化碳的體積（標(biāo)準(zhǔn)狀況）。
（5）A在濃硫酸作用下加熱可得到B（B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為），其反應(yīng)類型是________。
（6）B的同分異構(gòu)體中既含有酚羥基又含有酯基的共有________種。寫(xiě)出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。


本講參考答案
基礎(chǔ)演練
一．選擇題
1．C 2．D 3．C 4．D 5．A 6．D 7．B 8．B 9．D 10．C
二．填空題
11．（1）乙醇與濃硫酸混合時(shí)放熱，且濃硫酸的密度大于乙醇。所以混合時(shí)應(yīng)向乙醇中慢慢加入濃硫酸和乙酸
（2）吸收蒸出的乙醇和乙酸，降低乙酸乙酯在水層中的溶解度，便于分層析出
（3）濃硫酸是催化劑和吸水劑
（4）不能。因?yàn)槭强赡娣磻?yīng)
（5）浮在上層，因乙酸乙酯不溶于水且比水輕
（6）用分液漏斗分液
12．（1）C5H10O
（2）HOOC—CH2—COOH+2C2H5OHC2H5OOC—CH2—COOC2H5+2H2O 酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）
（3）HO—CH2—CH2—CH＝CH—CH3
（4）2 CH3CH2CH2COOH、CH3CH(CH3)COOH
鞏固提高
一．選擇題
1．B 2．C 3．B 4．BD 5．B 6．C 7．B 8．A
二．填空題
9．（1）③ （2）①② （3）⑤ （4）② （5）④
10．(1）催化劑和吸水劑

(2)冷凝和防止倒吸 CO+H2OHCO+OH- 紅色褪去 且出現(xiàn)分層現(xiàn)象
（3）增加乙醇的用量提高乙酸的轉(zhuǎn)化率和提高產(chǎn)率；蒸餾出乙酸乙酯，減小生成物，反應(yīng)正向進(jìn)行，提高產(chǎn)率，同時(shí)逐滴加入乙酸是增加反應(yīng)物的量，提高轉(zhuǎn)化率。
（4）乙醇和水 C

當(dāng)堂檢測(cè)
一 . 選擇題
1．D 2．B 3．C 4．A 5．A 6．C 7．AC 8．B 9．C 10．A
二．填空題
11．A：、B：CH3COOH、C：
12．A為甲酸HCOOH；B為甲酸丙酯HCOOCH2CH2CH3，甲酸異丙酯HCOOCH（CH3）2（或乙酸乙酯CH3COOCH2CH3）或者A為乙酸（CH3COOH）；B為甲酸甲酯（HCOOCH3）。
家庭作業(yè)
一 . 選擇題
1．A 2．B、D 3．C 4．B
二．填空題

5．（1）104 （2）3
（3）
HCOO—CH—CH3
OH
（4） 、HCOOCH2CH2OH、HOCH2COOCH3、CH3COOCH2OH
6．（1）C7H10O5


（4）
（5）消去反應(yīng)
（6）3 （鄰位、間位也對(duì)）